氯化焙燒法低的焙燒溫度和較小的氯氣消耗量使石墨的生產(chǎn)成本有較大的降低,同時(shí)石墨產(chǎn)品的含碳量與用氫氟酸法處理后的相當(dāng),相比之下氯化焙燒法的回收率較高。但因氯氣有毒,腐蝕性強(qiáng),對(duì)設(shè)備操作要求較高,需要嚴(yán)格密封,對(duì)尾氣必須妥善處理,所以在一定程度上限制了其推廣應(yīng)用。
氯化焙燒法是將石墨粉摻加一定量的還原劑,在一定溫度和特定氣氛下焙燒,再通入氯氣進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),使物料中有價(jià)金屬轉(zhuǎn)變成熔沸點(diǎn)較低的氣相或凝聚相的氯化物及絡(luò)合物而逸出,從而與其余組分分離,達(dá)到提純石墨的目的。
石墨中的雜質(zhì)經(jīng)高溫加熱,在還原劑的作用下可分解成簡單的氧化物如SiO2,Al2O3,F(xiàn)e2O3,CaO,MgO等,這些氧化物的熔沸點(diǎn)較高,而它們的氯化物或與其它三價(jià)金屬氯化物所形成的金屬絡(luò)合物的熔沸點(diǎn)則較低,見表2。這些氯化物的汽化逸出,使石墨純度得到提高。以氣態(tài)排出的金屬絡(luò)合物很快因溫度降低而變成凝聚相,利用此特性可以進(jìn)行逸出廢氣的處理。
試驗(yàn)步驟:將石墨試樣和一定比例的還原劑焦炭混合裝入剛玉管內(nèi),在剛玉管下部設(shè)置瓷篩板和瓷球,以阻隔石墨料柱的下落,同時(shí)將剛玉管兩端密封不漏氣。將剛玉管置于爐內(nèi)加熱,首先通入氮?dú)廒s出管內(nèi)的空氣,防止高溫時(shí)石墨氧化。達(dá)到設(shè)定溫度時(shí),關(guān)閉氮?dú)猓_始通入氯氣,氯化反應(yīng)生成的揮發(fā)性氯化物或絡(luò)合物通過冷凝瓶,過濾后排入大氣。氯化反應(yīng)經(jīng)過一定的時(shí)間后,關(guān)閉氯氣,再通入氮?dú)廒s出殘余氯氣及氯化物氣體。
氯化焙燒法具有節(jié)能、提純效率高(>98%)、回收率高等優(yōu)點(diǎn)。氯氣的毒性、嚴(yán)重腐蝕性和嚴(yán)重污染環(huán)境等因素在一定程度上限制了氯化焙燒工藝的推廣應(yīng)用。當(dāng)然該工藝難以生產(chǎn)極限純度的石墨,且工藝系統(tǒng)不夠穩(wěn)定,也影響了氯化法在實(shí)際生產(chǎn)中的應(yīng)用,此法還有待進(jìn)一步改善和提高。